重铬酸钾法的定义与核心原理。重铬酸钾法（CODCr）是测定水体化学需氧量（COD）的国标方法（HJ 828-2017），通过强氧化反应量化水样中有机物及还原性物质的污染程度。其核心原理包括以下步骤：

1、氧化反应：在强酸性溶液中（硫酸介质），水样与过量重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）在硫酸银（Ag₂SO₄）催化下高温消解2小时，有机物被氧化为CO₂和H₂O，同时重铬酸钾被还原为Cr³⁺。

2、滴定测定：剩余重铬酸钾用硫酸亚铁铵（(NH₄)₂Fe(SO₄)₂）标准溶液回滴，以试亚铁灵（邻菲啰啉+Fe²⁺）为指示剂，终点由黄色变为红褐色。

3、计算COD值：根据硫酸亚铁铵消耗量，结合氧的摩尔质量（8g/mol），计算出水样中有机物消耗的氧量，公式为：

CODCr = [(V₀ - V₁) × c × 8 × 1000] / V

（V₀：空白滴定体积，V₁：水样滴定体积，c：硫酸亚铁铵浓度，V：水样体积）

重铬酸钾法测定COD的核心优势

高氧化率：可氧化大部分有机物（直链脂肪族化合物氧化率>95%），适用于复杂污染水样。

高精度：标准曲线法与滴定法结合，误差控制在±5%以内，是实验室基准方法。

抗干扰强：通过硫酸汞（HgSO₄）掩蔽氯离子（Cl⁻），消除其与硫酸银生成沉淀的干扰，适用于含盐量≤2000mg/L的水样。

重铬酸钾法测定COD的应用范围与适用场景

1、水样类型

• 工业废水（如石化、制药、纺织废水）

• 地表水、地下水、污水处理厂出水

• 高浓度有机废水（COD≥50mg/L）

2、浓度范围

常规测定：使用0.25mol/L重铬酸钾溶液，测定范围50-700mg/L。

低浓度扩展：稀释后使用0.025mol/L重铬酸钾溶液，测定5-50mg/L，但精度稍低。

3、特殊场景

高氯水样：需先定量稀释至Cl⁻≤2000mg/L，再加入硫酸汞掩蔽。

挥发性有机物：苯、吡啶等难氧化物质需结合其他方法（如TOC分析）补充检测。

重铬酸钾法测定COD注意事项

试剂安全：重铬酸钾、浓硫酸具强腐蚀性，需佩戴防护装备操作。

消解控制：严格加热回流2小时，避免温度不足导致氧化不完全。

仪器校准：硫酸亚铁铵溶液需每日用重铬酸钾标准液标定，确保浓度准确。

重铬酸钾法凭借高精度、强氧化性和广泛适用性，成为水质监测领域的“黄金标准”。通过规范操作与干扰消除，可有效评估水体污染程度，为环保监管、污水处理提供可靠数据支持。此外，重铬酸钾法与自动化仪器的结合进一步提升了检测效率与智能化水平。如水质检测仪厂家迈德施生产制造的MDS-810COD在线水质监测仪核心原理便是采用重铬酸钾法，并实现了自动化操作，可自动诊断、自动切换量程、自动校准、自动质控、自动留样、数据自动备份等。

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